Реакция Вильямсона

Реакция Вильямсона (синтез Вильямсона) — реакция получения простых эфиров алкилированием алкоголятов или фенолятов алкилгалогенидами; названная так в честь английского химика Александра Уильямсона. Этим способом получают преимущественно несимметричные простые эфиры.

Общая схема и механизм реакции

Реакция протекает по следующей схеме:

${\begin{array}{c}\\{\mathsf {R{-}O^{-}Na^{+}\ +\ }}\end{array}}{\begin{array}{c}\color {grey}{\delta ^{+}}\\{\mathsf {R'}}\end{array}}{\begin{array}{c}\\{\mathsf {-}}\end{array}}{\begin{array}{c}\color {grey}{\delta ^{-}}\\{\mathsf {X}}\end{array}}{\begin{array}{c}\\{\mathsf {\longrightarrow R{-}O{-}R'\ +\ Na^{+}X^{-}}}\end{array}}$

Реакция осуществляется по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения (S_N2). Для третичных алкилгалогенидов характерно мономолекулярное нуклеофильное замещение (S_N1) и элиминирование (E).

Пример синтеза

При синтезе алифатических эфиров смесь алкоголята металла (спиртовой раствор гидроксида калия) с алкилгалогенидом кипятят в индифферентном растворителе (диэтиловый эфир, толуол, ксилол).

При получении алкилариловых эфиров реакцию проводят при кипячении небольшого избытка алкилгалогенида с фенолятом в спиртовом растворе, либо в индифферентном растворителе (вода, ацетон, этилацетат, диоксан, толуол, ксилол, хлорбензол).

Побочным продуктом реакции является олефин, образующийся в результате дегидрогалогенирования алкилгалогенида, причём вероятность побочной реакции возрастает при переходе от первичных алкилгалогенидов к третичным.

Кроме того, возможно использование диалкилсульфатов в качестве алкилирующих агентов.

Литература

• Абляционные материалы — Дарзана // Химическая энциклопедия в 5 томах. — М.: Большая Российская Энциклопедия, 1988. — Т. 1. — 623 с.
• Нейланд О. Я. Органическая химия. — М.: Высшая школа, 1990. — 751 с. — 35 000 экз.